Боразол

БОРАЗОЛ (боразин, триборинтриимид), мол. м. 80,05; бесцв. жидкость. Б. иногда наз. неорг. бензолом. Т. пл. -57°С, т. кип. 55 °С; t_крит 252 °С; плотн. 0,81 г/см³ (55°С), 1,0 г/см* (-57°С);Н°_обр — 548 кДж/моль (газа — 518.74 кДж/моль); n_D²⁰1,3821; 2,424*10^-4Н/см (7°С), 3,11*10^-4 Н/см ( - 57 °С). Ур-ния температурной зависимости давления пара: lg p(мм рт. ст.)= -1565/Т+7,6616 (258-293 К); lgp(мм рт. ст.) = = 1538/Т + 7,5668 (293-323 К). Б. раств. в воде (с медленным разложением до Н₂, NH₃ и Н₃ВО₃), многих орг. р-рителях. Устойчив в течение неск. месяцев в отсутствие влаги, при длительном хранении разлагается (иногда со взрывом). Разложение ускоряется под действием света и в присут. примесей. При пиролизе Б. ок. 300°С образуется BN.

При комнатной т-ре Б. не окисляется действием О₂, в электрич. разряде в смеси с О₂ взрывается. Ниже 0°С дает аддукты с водой, спиртами, галогеноводородами и Вг₂ состава 1 :3, с С1₂ и Вг₂-состава 1 :2. В присут. катализатора гидрируется с разрушением цикла и образованием NH₃ и полимеров. С бензолом в присут. А1С1₃ дает В-трифенил-боразол. Атомы Н у бора способны замещаться без разрушения цикла. Так, при действии ВС1₃ или ВВг₃ на Б. при повышенной т-ре образуются В-тригалогенборазолы B₃N₃H₃Hal₃ - твердые устойчивые соед.; они м. б. также получены по р-ции:

Атомы Н, связанные с азотом, не способны к р-циям замещения. При действии на Б. ND₃, DC1 и DCN замещаются на дейтерий атомы Н, связанные с азотом, а при действии D₂, Na [BD₄] или B₂D₆ - атомы Н, связанные с бором. Наиб, удобный метод синтеза Б.:

Его выделяют также из смеси продуктов р-ции В₂Н₆ с

NH₃(3B₂H₆ + 6NH₃ 2B₃N₃H₆ + 12Н₂), а также получают взаимод. борогидридов щелочных металлов с NH₄Cl напр.:

N-Алкил- и N-арилборазолы синтезируют, напр., по р-циям:

где Х - галоген, алкил, R-алкил, арил. Орг. производные B₃N₃R₃R₃, где R и R' - алкил, арил, получают след. способами:

Качественно Б. обнаруживают спектральными методами. Количественно его определяют путем гидролитич. разложения с послед. определением Н₃ВО₃ и NH₃.

Б. используют для получения BN, его орг. производные - для синтеза термостойких полимеров. Напр., при пиролизе N-трифенилборазола образуется полимер состава [—(C₆H₅)₃N₃B₃H—]₂₃, в к-ром боразольные циклы связаны через атомы бора. Известны полимеры на основе алкил- или арилпроизводных Б., содержащие в молекуле алкиленовые, силоксановые, карборановые и др. фрагменты, напр. [(CH₃)₃N₃B₃(CH₂)₆—]₁₄, устойчивые при 400-600 °С

Б. горюч, с воздухом образует взрывоопасные смеси.

Лит.: Джерард В., Химия органических соединений бора, пер. с англ., М., 1966; Ниденцу К., Даусон Дж., Химия боразотных соединений, пер. с англ., М., 1968; Коршак В. В., Замятина В. А., Бекасова Н. И., Борорганические полимеры, М., 1975; Greenwood N. N., в кн.: Comprehensive inorganic chemistry, v. 8, Oxf.-[a.o.], 1975, p. 665-991. Н.Т. Кузнецов.