Бензоиновая конденсация

БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимод. двух молекул альдегида с образованиемгидроксикетона (ацилоина):

Классич. Б. к.-превращение ароматич. альдегидов в ароматич. апилоины (бензоины), катализируемое цианидами. Вместо последних можно применять тетракис-(диалкил-амино)этилены (источники нуклеоф. карбенов) или четвертичные соли тиазолия в присут. оснований.

С цианидами р-цию проводят в кипящем водно-спиртовом р-ре в течение 1-3 ч. Применение солей тиазолия в присут. триэтиламина позволяет осуществлять Б. к. в этаноле, диоксане, ДМФА или без р-рителя при комнатной т-ре. Многие ароматич. альдегиды, с трудом или вовсе не образующие симметричные бензоины, легко конденсируются с др. альдегидами, образуя несимметричные бензоины, причем СО-группа в последних располагается у кольца, несущего электронодонорные заместители, напр.:

В присут. ионов CN ~ неароматич. альдегиды вступают в Б. к. только с альдегидами, не содержащимиатомов водорода. Однако применение в кач-ве катализаторов тиазолиевых солей позволяет получать ацилоины из алифатич. альдегидов, напр.:

Б.к. обратима: обработка цианидом К смеси бензоина с альдегидом или с др. бензоином приводит к смешанному бензоину:

При Б. к. терефталевого альдегида образуется полимер, содержащий бензоиновые группировки:

Механизм Б. к. включает стадию образования карбаниона (ф-ла I):

Симметричные и несимметричные бензоины широко используют для синтеза дезоксибензоинов, бензилов, гидробензоинов,дикетонов, производныхкетокислот и др.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 739-47; Lappert M. F., Maskell R. К., "J. Chem. Soc. Chemical Communications", 1982, № II, p. 580-81. Н.П. Гамбарян.