АРНДТА-АЙСТЕРТА РЕАКЦИЯ, превращ. карбоновой к-ты в след. высший гомолог или его производное. Реализуется через три последовательные стадии: получение галогенангидрида к-ты, получение диазокетона, перегруппировка диазокетона в к-ту или ее производное (Вольфа перегруппировка):
"
где Х-обычно С1, реже Br; Y = ОН, OR', NR'R". A. - A.p.
применима к алифатич., алициклич., ароматич. и гетероциклич. карбоновым
к-там. Использование на второй стадии др. алифатич. диазосоединений вместо
CH2N2 приводит к
замещенным
к-там или их производным.
Диазокетон образуется в результате элиминирования галогеноводорода из
образующегося промежуточно диазоний-галогенида (ф-ла I), к-рый может отщеплять
N2, образуя побочный продукт - хлорметилкетон (II) (р-ция Нирен-штайна):
Выделяющийся в р-ции галогеноводород связывают избытком CH2N2 или триэтиламином.
А.-А. р. имеет преимущество перед др. методами удлинения цепи карбоновых к-т, поскольку не связана с применением восстановителей. Благодаря этому р-цию можно использовать, напр., для соединений, содержащих нитрогруппу. Суммарный выход по всем трем стадиям А.-А. р. обычно 50-80%. Метод применяют для препаративных целей.
Способ синтеза диазокетонов разработал Ф. Арндт в 1927-28, метод в целом (с использованием перегруппировки Вольфа) - Ф. Арндт и Б. Айстерт в 1935.
Лит.: Кнунянц И. Л. [и др.], "Успехи химии", 1958, т. 27, в. 12, с. 1361-436; Фридман А. Л. [и др.], там же, 1972, т. 41, в. 4, с. 722-57. Е. М. Рохлин.