Антрахинонсульфокислоты

АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ. Наиб. практич. значение имеют моносульфокислоты ф-лы I-1-сульфокислота (сульфокислота, 1-А.) и 2-сульфокислота (сульфокислота, 2-А.), а также 1,5- и 1,8-дисульфокислоты (1,5-А. и 1,8-А.)-светло-желтые кристаллы (см. табл.); не раств. в неполярных орг. р-рителях, умеренно раств. в спирте. А.-сильные к-ты; при взаимод. с SOC1₂, POC1₃, РС1₅ образуют сульфохлориды; при нагр. с разб. H₂SO₄ десульфируются, причемсульфокислоты легче, чемсульфокислоты; восстанавливаются Zn в водном NH₃ до сульфокислот антрацена, а при действии Na₂S₂O₄ в водно-щелочном р-ре - до сульфокислот 9,10-антрагидрохинона. При нитровании или сульфировании 1-А. и 2-А. нитро- или сульфогруппа вступает в незамещенное ядро антрахинона. Напр., из 1-А. образуются смеси 1-нитроантрахинон-5- и 1-нитроантрахинон-8-сульфокислот, из 2-А. - 1-нитроантрахинон-6- и 1-нитроантрахинон-7-сульфокислот. Сульфогруппа в А. обменивается на амино-, гидрокси-, алкил(арил)гидроксигруппы, атом хлора, причем в случаесульфокислот легче, чем в случаесульфокислот. Так, 1-А. с Са(ОН)₂ под давлением образует 1-гидроксиантрахинон, с конц. водным р-ром NH₃ при 160-180°С-1-аминоантрахинон, являющийся промежут. продуктом в синтезе антрахиноновых кислотных и кубовых красителей; при кипячении в водном солянокислом р-ре с КС1О₃ или при пропускании газообразного С1₂ в солянокислый р-р с добавлением NH₄C1 A. образуют соотв. хлор- или дихлорантрахиноны - промежут. продукты в произ-ве кубовых красителей.

СВОЙСТВА АНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТ

Положение сульфо-группы в ядре антрахинона	Мол. м.	Т. п. ч., оС	, им	Р-римость К - соли в воде, г в 100 мл
1	288,27	218	332	1
2	288^7		328	0,9
1,5	368,24	311 (с разл.)	325	0,7
1,8	368,24	294 (с разл.)	330	18

2-А. в водно-щелочном р-ре при 185°С в присут. NaNO₃ образует ализарин, 1-А. при хлорировании в олеуме газообразным хлором образует 5,8-дихлорантрахинон-1-сульфокислоту - промежут. продукт для получения 1,5,8-трихлорантрахинона, применяемого в синтезе кубовых красителей.

В пром-сти А. получают сульфированием антрахинона в 20-40%-ном олеуме при 100-150°С, причем без катализатора сульфогруппа вступает вположение, а в присут. сульфата Нg(П) - вположение. Из-за малого различия в скоростях вступления первой и второй сульфогрупп в ядро процесс ведут так, чтобы при получении моносульфокислот в р-цию вступало не более 50-70% антрахинона. После проведения р-ции массу разбавляют водой, отфильтровывают непрореагировавший антрахинон, а из фильтрата, добавляя КС1 или NaCl, выделяют 1-А. в виде К-соли или 2-А. в виде Na-соли ("серебристая соль"). При получении 1,5-А. и 1,8-А. сульфирование в присут. соединений Hg(II) проводят при более высокой т-ре или удлиняют время р-ции; изомерные сульфокислоты разделяют дробной кристаллизацией: 1,5-А.-в виде динатриевой, 1,8-А. - в виде дикалиевой соли. Использование соединений Hg(II) осложняет обезвреживание отходов произ-ва 1-А., 1,5-А. и 1,8-А. Др. способ синтеза А.-сульфирование антрацена с послед. разделением изомерных сульфокислот и окислением.

1,5-А. и 1,8-А.-промежут. продукты в произ-ве соответствующих дигидроксиантрахинонов; их используют для получения 1,5- и 1,8-дихлорантрахинонов-исходных продуктов для синтеза триантримидов и кубовых красителей на их основе. 2-А. идисульфокислоты антрахинона - катализаторы окислит.-восстановит. процессов; препятствуют образованию вуали в фотографии.

Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд, М., 1955; Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М.. 1983. С. И. Попов.