Аминодифениламины

АМИНОДИФЕНИЛАМИНЫ, мол. м. 184,24; бесцв. кристаллы. Для 2-А. (N-фенил-1,2-диаминобензол, N-фенил-о-фенилендиамин, о-семидин) т. пл. 79-80°С; хорошо раств. в воде, бензоле, ацетоне, хлороформе, трудно-в лигроине. Для 3-А. (N-фенил-1,3-диаминобензол, N-фенил-м-фенилендиамин) т. пл. 76-77 °С, т. кип. 190°С/2мм рт. ст.; хорошо раств. в воде, очень хорошо-в большинстве орг. р-рителей. 4-А. (N-фенил-1,4-диаминобензол, N-фенил-n-фенилендиамин, м-семидин) полиморфен; т. пл. 66-67 и 74-75°С, т. кип. 354°С (в токе Н₂), 170°С/1 мм рт. ст.; плохо раств. в воде, хорошо-в спирте, эфире, раств. в лигроине; ПДК 2 мг/м³.

А. обладают всеми св-вами ароматич. аминов. Для них характерен также ряд специфич. свойств. 2-А. при нагр. с NaNO₂ в разб. НС1 превращается в 1-фенилбензотриазол (ф-ла I); легко ацилируется, напр. под действием (СН₃СО)₂О-до N-ацетил-2-А. (II; R= СН₃), к-рый при нагр. с НС1 или NaOH циклизуется в 1-фенил-2-метилбензимидазол (III; R = СН₃), а с НСООН-в 1-фенилбензимидазол (III; R = Н). При перегонке с РbО 2-А. превращ. в феназин.

Р-ция 3-А. с муравьиной к-той при 100°С приводит к N-формил-3-А., к-рый при 175°С в глицерине под действием соляной к-ты циклизуется в 3-аминоакридин (IV), а при взаимод. с 4-аминобензальдегидом - в хризанилин (V), являющийся желто-коричневым красителем для кож.

При действии на 1 моль 4-А. 1 моля NaNO₂ диазоти-руется группа NH₂, при действии 2 молей - нитрозируется группа NH; нитрозированное диазосоединение устойчиво, легко вступает в азосочетание. При взаимод. 4-А. с глицерином и конц. H₂SO₄ в нитробензоле (р-ция Скраупа) образуется 6-анилинохинолин, при восстановит, алкилировании кетонами под давлением Н₂ (кат.-Ni)-N-алкил-4-А. (напр., с ацетоном-N-изопропил-4-А.).

В пром-сти получают только 4-А.-восстановлением 4-нитрозодифениламина Н₂ (кат.-Ni) в водно-спиртовой среде в присут. NaOH при 70-80°С; выход 90-95%. 2-А. и 3-А. синтезируют восстановлением соответствующих ни-тродифениламинов Fe в кислой среде (напр., в СН₃СООН) или Н₂ (кат.-Ni, Pt).

Цветная р-ция на 4-А.: при смешении р-ра соли 4-А. с РеС1₃ образуется красная окраска, переходящая в зеленую; при больших концентрациях соли 4-А. выпадает зеленый осадок, растворяющийся в конц. H₂SO₄ с образованием карминно-красной окраски.

А. - промежут. продукты в произ-ве красителей, в частности 2-А. и 4-А.-азиновых, 4-А.-тиоиндигоидных, диазолей для крашения хлопка. 4-А.-краситель для меха; в смеси с анилином используется в произ-ве красителя анилинового черного. Его N-алкил- и N-фенилпроизводные, напр. М-изопропил-4-А. (т. пл. 80,5 °С; трудно раств. в воде), N-фенил-4-А. (диафен; т. пл. 152°С, раств. в спирте, не раств. в воде),-антиоксиданты и термостабилизаторы полимеров. Дихлорцинкат диазосоли 4-А. (C₆H₅NHC₆H₄N₂Cr) x х 2ZnCl₂ - светочу вствит. компонента диазобумаги для позитивного светокопирования. Н. Б. Карпова.