АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ, кристаллы (см. табл.) от оранжевого
до темно-красного цвета; не раств. в воде, раств. в хлороформе, нитробензоле,
ДМФА, конц. H2SO4, плохо - в спирте. В видимой области
спектра имеют одну полосу поглощения при 430-505 нм.
Атомы галогена в А. способны легко замещаться на амино- и меркаптогруппы, арильные группы по Ульману, как правило, в присут. Си и ее солей. Эти р-ции широко используют в пром-сти для получения красителей. Так, 1-амино-2,4-дибромантрахинон или 1-метиламино-4-бромантрахинон с n-толуидином при 110-120°C в присут. СН3СООК и (CH3COO)2Cu образуют соотв. 1-амино-2-бром-4-n-толуидиноантрахинон (ф-ла II; R = Н), сульфированием к-рого получают голубой кислотный краситель, и 1-метиламино-4-n-толуидиноантрахинон (II; R = CH3) - дисперсный синий краситель.
ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАССЫ АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНОВ
|
Заместитель и его положение в ядре антрахинона
(ф-ла F)
|
Мол. M.
|
Т. пл., °C
|
|
|
NHR
|
Hal
|
||
|
1-NH2
|
2-C1
|
256,67
|
197
|
|
1-NH2
|
4-Cl
|
256,67
|
180
|
|
1-NH2
|
5-Cl
|
256,67
|
219
|
|
2-NH2
|
1-Cl
|
256,67
|
237
|
|
2-NH2
|
3-Cl
|
256,67
|
311
|
|
1-NH2
|
2-Br
|
302,13
|
182
|
|
1-NH2
|
2-Br, 4-Br
|
381,04
|
226
|
|
2-NH2
|
1-Br, 3-Br
|
381,04
|
249
|
|
2-NH2
|
1-Br, 3-CI
|
336,58
|
212
|
|
1-CH3NH
|
4-Br
|
316,16
|
194
|
1 - Метиламине - 4 - бромантрахинон используют также для произ-ва 3-метил-6-бромантрапиридона - сырья в произ-ве красных и фиолетовых красителей для синтетич. волокон (см. также Полициклические кубовые красители).
2 - Амино -1,3 - дибромантрахинон или 2-амино-1-бром-3-хлорантрахинон в среде нитробензола в присут. Си при 180-200°С подвергаются межмол. ара-минированию с образованием соотв. дибром- или дихлориндантрона - кубовых красителей голубого цвета (III).
Моногалогенаминоанттрахиноны обычно способны к дальнейшему галогенированию, напр. 1-амино-2-хлор- и 1-амино-2-бромантрахиноны при взаимод. с Вг2 в разбавленной H2SO4 образуют 1-амино-2-хлор-4-бромантрахинон и 1-амино-2,4-дибромантрахинон - исходные продукты в синтезе синих, фиолетовых и розовых кислотных и дисперсных красителей.
1-Амино-5-хлорантрахинон реагирует с бензоилхлоридом, превращаясь в 1-бензоиламино-5-хлорантрахинон-сырье для получения антрамидов и кубовых красителей на их основе.
2-Амино-1-хлорантрахинон при взаимод. с Na2S образует 1-меркапто-2-аминоантрахинон
- исходный продукт для получения желтых кубовых красителей, являющихся
производными антрахинонтиазола (ф-ла IV), а 2-ацетиламино-1-хлорантрахинон
в присут. Си в среде трихлорбензола при 180oC конденсируется
с образованием 2,2'-диацетиламино-1,1'-диантрахинонила, к-рый после одновременного
омыления и циклизации в конц. H2SO4 превращ. в флавантрон
(V) - желтый кубовый краситель и пигмент в полиграфии.
В пром-сти 1-амино-2-хлор-, 2-амино-1-хлор-, 1-амино-2-бром-, 1-амино-2,4-дибром-,
2-амино-1,3-дибром- и 1-метиламино-4-бромантрахиноны получают галогенированием
в H2SO4 соответствующих аминоантрахинонов, а 2-амино-1-бром-3-хлорантрахинон
- бромированием 2-амино-З-хлоран-трахинона. Последний получают циклизацией
З-амино-4-хлорбензофенон-2'-карбоновой к-ты (VI) в среде H2SO4;
побочно образуется 1-амино-2-хлорантрахинон; амины разделяют дробным осаждением.
1-Амино-4-хлорантрахинон получают хлорированием 1-бензоиламиноантрахинона с послед. гидролизом образовавшегося 1-бензоиламино-4-хлорантрахинона (промежут. продукт при получении кубовых красителей) в конц. H2SO4; 1 -амино-5-хлорантрахинон - восстановлением 1 -нитро-5-хлорантрахинона кипячением в водном р-ре Na2S.
Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов
и красителей, 4 изд., М., 1955; Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология
промежуточных продуктов, Л., 1980. С. И. Попов.