Алюмогидриды

АЛЮМОГИДРИДЫ (тетрагидридоалюминаты, аланаты), комплексные гидриды, содержащие ион [А1Н₄]^-. Легко окисляются О₂, энергично взаимод. с водой, р-рами к-т и щелочей, выделяя Н₂. С аммиаком, галогенидами металлов и неметаллов образуют сложные комплексы. Восстанавливают орг. соед. по кратным связям углерода с др. элементами, не затрагивая связи С=С. Используют А. как селективные восстановители и источники Н₂, для получения гидридов элементов, при нанесении металлических покрытий.

А. щелочных и щел.-зем. металлов (см. табл.) - бесцв. кристаллы, разлагающиеся при нагр. (алюмогидрид Be разлагается в эфире уже при - 10°С). Они раств. в ТГФ, диглиме и моноглиме, алюмогидриды Li и Mg- также в эфире. С орг. р-рителями (напр., с эфиром) образуют сольваты. Особенно прочны сольваты алюмогидридов Mg и Be, полное разложение к-рых сопровождается распадом самих А. Свободные А. выделяют из р-ров в эфире и ТГФ путем отгонки р-рителя, из р-ров в ТГФ и диглиме высаливанием эфиром или толуолом. наиб. распространенные способы получения: взаимод. гидрида металла с А1На1₃ в полярном орг. р-рителе; прямой синтез из металла, А1 и Н₂ при 100-200°С и повышенном давлении Н₂ в сольватирующих р-рителях или в среде углеводородов в" присут. катализатора (алюминийорг. соед.); обменные р-ции галогенидов или борогидридов металлов с алюмогидридом Li или Na; по р-ции: Li[AlH₄] + М -> М [А1Н₄] + Li, где М = Na, К, Rb, Cs.

СВОЙСТВА АЛЮМОГИДРИДОВ

А. непереходных металлов групп III и IV и переходных металлов крайне неустойчивы. Их обычно получают взаимод. Li[AlH₄] с галогенидами металлов в эфире при т-рах от —120 до — 80°С. При повышении т-ры эти А. разлагаются с выделением Н₂, (А1Н₃)_n и металла.

А. четвертичных аммониевых оснований имеют общую ф-лу R₄N[A1H₄]. Если R - низший алкил, то А - кристаллы, если высший, А. - вязкие жидкости, более стойкие к окислению и гидролизу, чем производные низших оснований. Получают эти соединения обменной реакцией Li[AlH₄] с R₄NHal.

К А. относят также гидриды, содержащие ион [А1Н₆]^3-(напр., Na₃[AlH₆] с плотн. 1,48 г/см³ и т. разл. 260°С), сложные комплексы, образуемые гидридоалюминатами щелочных и щел.-зем. металлов, напр. р-римые в эфире Li₂[Mg(AlH₄)₄], Li[Mg(AlH₄)₃Cl].

Для синтеза витаминов, спиртов, оптически активных соед. используют А. общей ф-лы М[А1Н_nХ_4-n], где Х-алкокси и др. О три-трет-бутоксиалюмогидриде Li см. Лития алюмогидрид.

Лит.: Комплексы металлоорганических, гидридных и галоидных соединений алюминия, М., 1970; Wiberg E., Amberger E., Hydrides of the elements main groups I-IV, Amst.-L-N. Y., 1971. См. также лит. при ст. Борогидриды металлов. А.И.Горбунов, П.А. Стороженко.