АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ, происходит при атоме углерода, находящемся
в ос-положений к двойной связи (аллильное положение). Нуклеоф. А. з. катализируется
к-тами и ионами Ag или Си. В случае мономол. механизма SN1 образуется
аллил-катион, к-рый м.б. равновероятно атакован нуклеофилом с любого конца;
этот тип А.з. часто сопровождается аллильной перегруппировкой:
где Х-Hal, ОН, OR, OCOR, OSO2R и др.; Y = ОН, OR Hal, CN и др.
При бимол. механизме SN2 замещение идет как по связи С-Х:
так и по типу винилогичного замещения, когда атака направляется в
положение
к уходящей группе и также сопровождается аллильной перегруппировкой:
При внутримол. механизме SNi замещение происходит
в
положение
к уходящей группе:
Первая стадия радикального А. з.- отрыв подвижного аллильного водорода
с образованием аллильного радикала, напр.:
Радикальное А. з. осуществляется также при действии на олефины N-бромзамещенных
амидов (Воля - Циглера реакция)и при их окислении кислородом:
А. з. используют для получения аллилгалогенидов из спиртов. Бромирование
N-бромсукцинимидом применяется в пром. синтезе кортизона и витамина D3.