АЛКИЛФЕНОЛЫ, фенолы, содержащие в молекуле ал-кильные группы. Большинство-бесцв. кристаллы (см. табл.). Простейшие А.-метилфенолы (см. Крезолы) и диме-тилфенолы. С увеличением числа и размера алкильных групп р-римость А. в воде и плотность уменьшаются, р-римость в спирте, эфире, бензоле увеличивается. В УФ-спек-тре максимумы поглощения при 210-220 и 260-280 нм.
СВОЙСТВА АЛКИЛФЕНОЛОВ
Соединение
|
Т. пл., °С
|
Т. кип., °С
|
d420
|
2-Этилфенол
|
_
|
207,5
|
1,037
|
3-Этилфенол
|
40
|
217
|
1,025
|
4-Этилфенол
|
46-47
|
218
|
1,011
|
2,4,6-Триметилфенол
|
72
|
219
|
_
|
2-Пропилфенол
|
221
|
1,000*
|
|
2-Изопропилфенол
|
15,5
|
214,5
|
_
|
3-Изопропилфенол
|
26
|
228
|
-
|
4-Изопропилфенол
|
62
|
228,2
|
-
|
5-Изопропил-2-метилфенол
|
0,5
|
237,6
|
0,9761
|
6-Изопропил-2-метилфенол
|
51,5
|
231,5
|
0,9723
|
4-Бутилфенол
|
22
|
244
|
0,978
|
4-втор- Бути лфенол
|
62
|
, 242,1
|
0,969
|
4-трет-Бутилфенол
|
100
|
239
|
0,908**
|
2,6-Ди-трет-бутилфенол
|
39
|
253
|
|
2,4,6-Три-трет-бутилфенол
|
131
|
278
|
0,864
|
6-третт-Бутил-2,4-диметилфенол
|
22,3
|
349
|
|
4-трет-Бутил-2,6-диметил фенол
|
82,4
|
248
|
0,959
|
4,6-Ди-трет-бутил-2-метилфенол
|
51
|
269
|
0,940
|
2,6-Ди-трет-бутил-4-метилфенол
|
70
|
265
|
1,048
|
* При 41 °С ** При 114°С.
А.-слабые к-ты. Со щелочами образуют феноляты. Однако при частичном экранировании группы ОН алкильны-ми заместителями А. (т. наз. криптофенолы) не раств. в водных р-рах щелочей любых концентраций, раств. в клайзеновском р-ре (6,24 М р-р КОН в СН3ОН). А., имеющие объемные алкильные группы в орто-положениях (т. наз. пространственно-затрудненные фенолы), образуют соли со щелочными металлами только при р-ции с твердой щелочью и азеотропной отгонке воды.
Электроф. замещение в ядре А. легко происходит в своб. орто- и пара-положения к группе ОН. В жестких условиях может замещаться и алкильная группа. А. реагируют с хлоридами серы (S2C12 и SC12), образуя бисфенолы, в к-рых циклы соединены сульфидными мостиками из одного или двух атомов серы. Конденсируются с альдегидами и кетонами в присут. к-т или оснований; в зависимости от числа своб. орто- и пара-положений по отношению к группе ОН А. при взаимод. с формальдегидом образуют полимеры [см. Алкил(арил)феноло-формалъдегидные смолъ] или производные дифенилметана.
В пром-сти А. получают каталитич. алкилированием фенолов олефинами, чаще всего в присут. конц. H2SO4 в кол-ве 3-10% .(от массы фенола) при 50-110°С в зависимости от активности алкена. Вначале образуется смесь орто- и пара-изомеров в одинаковых кол-вах. С увеличением длительности р-ции и повышением т-ры преобладающим становится стабильный пара-изомер. После завершения процесса и нейтрализации к-ты А. отделяют и очищают перегонкой. В кач-ве катализатора применяют также нерастворимый в воде катионит КУ-2 (сульфированный сополимер стирола с дивинилбензолом), к-рый легко отфильтровывается от реакц. массы после завершения р-ции. Однако в этом случае требуются большая продолжительность р-ции и более высокая т-ра, чем при использовании H2SO4. Феноляты А1 избирательно направляют алкилиро-вание фенолов в орто-положения, даже если пара-положение свободно. Так, при алкилировании изобутиленом получают о-трет-бутилфенол и 2,6-ди-трет-бутилфенол.
Из моноалкилфенолов Наиб. интерес представляет n-трет-бутилфенол, получаемый из фенола и изобутилена. При добавлении его к фенолу, подвергаемому поликонденсации с формальдегидом, получают маслорастворимые полимеры, применяемые как пленкообразующие в лакокрасочной пром-сти.
По бактерицидному и дезинфицирующему действию n-трет-бутил- и n-трет-амилфенолы, а также А., содержащие более длинные алкильные группы, превосходят фенол, крезолы и ксиленолы. А. с алкильной группой из 8-12 атомов С-промежут. продукты при синтезе неионогенных ПАВ (продуктов полиоксиэтилирования этих А. по группе ОН). А. применяют также как антиоксиданты полимеров и смазочных масел, напр. 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол. На основе А. производят стимуляторы роста растений, гербициды (алкил- и арилфеноксиуксусные к-ты) и душистые в-ва. См. также 2,2-Ди(4-гидроксифенил)пропан,
Лит.: Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных
продуктов, Л., 1980; Лебедев Н.Н.. Химия и технология основного органического
и нефтехимического синтеза, 3 изд.. Л., 1981; Ершов В.В., Никифоров Г.А.,
Володькин А.А., Пространственно-затрудненные фенолы, М., 1982; Kirk-Othmer
encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 72-96.