АЛКИЛТИУРАМСУЛЬФИДЫ (алкилтиурамы), соед. общей ф-лы RR'NC(S)S,,C(S)NRR',
где R,R'-aлкил, аралкил, R' м. б. также арилом; п
2.
Наиб. изучены моно-, ди- и те-трасульфиды (п соотв. 1, 2 и 4).
Низшие A. (R и R' содержат от 1 до 3 атомов С) - обычно кристаллы (см. табл.), т-ра плавления к-рых снижается с увеличением числа атомов С в молекуле. Высшие А.- вязкие светлые жидкости. А. хорошо раств. в бензоле, толуоле, СС14, СНС13, ацетоне, ограниченно-в CS2 и спиртах, плохо раств. или не раств. в воде. Выше 150-200°С разлагаются с образованием пожаро- и взрывоопасных газовых смесей. Гидролизуются водой при нагревании с выделением аминов; к-ты и гидроксиды повышают скорость гидролиза. С галогенами и окислителями А. при п = 1 взаимод. подобно моносульфидам, при п = 2-подобно дисульфидам и т.д. с образованием нестабильных продуктов. Соед. Р(III), а также нек-рых тяжелых металлов десульфируют А. с п > 1 до моносульфидов. Восстановители в щелочной среде превращают А. в соли диорганилдитиокарбаминовых к-т. Термолиз А. приводит к гомолитическому разрыву связи S—S и образованию тиильных радикалов.
ХАРАКТЕРИСТИКА АЛКИЛТИУРАМСУЛЬФИДОВ RR'NC(S)S,,C(S)NRR'
|
Соединение
|
Торговое наименование (СССР)
|
Мол. м.
|
Т. пл., °С
|
Другие свойства
|
|
Тетраметилтиураммоносульфид (R = R' = СН3,
n = 1)
|
Тиурам М
|
208,305
|
110
|
Т. воспл. 140°С, ПДК 0,5 мг/м3
|
|
Тетраметилтиурамдисульфид (R = R' = СН3,
n = 2)
|
Тиурам Д, ТМТД, тирам
|
240,41
|
156
|
Т. воспл. 247 °С. ПДК 0,5 мг/м3
|
|
Тетраэтилтиурамдисульфид (R = R' = С2Н5,
n = 2)
|
Тиурам Е
|
296,52
|
73
|
ПДК 0,5 мг/м3
|
|
Диэтилдифенилтиурамдисульфид (R = C2H5,
R' = С6Н5, n = 2)
|
Акселератор ТЕ
|
392,61
|
174
|
-
|
|
Тетрабутилтиураммоносульфид (R = R' = C4H9,
п
= 1)
|
-
|
366,66
|
0
|
d420 0,977
|
|
Тетрабутилтиурамдисульфид (R = R' = С4Н„
n = 2)
|
-
|
408,72
|
-30
|
d420 1,056
|
|
Дипиперидинтиурамдисульфид (RR'N = C5H10N,
n = 2)
|
Акселератор 4Р
|
384,66
|
144
|
-
|
Тетраалкилтиураммоносульфиды и тетраалкилтиурамдисульфиды получают соотв. по схемам:
А. с п > 2 синтезируют взаимодействие дисульфидов с серой.
А.-ускорители серной вулканизации (и = 1,2), вулканизирующие агенты (п — 2,4). Тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД)-фунгицид. Нек-рые А. (при п = 2)-перспективные репелленты насекомых. Тетраэтилтиурамдисульфид (тетурам)применяют при лечении алкоголизма.
А. вызывают сильные раздражения кожи и слизистых, особенно глаз. Токсичны
для теплокровных, особенно тетраорганилтиурамдисульфиды, подавляющие активность
ряда ферментов, полипептидные группы к-рых содержат группы SH. Горючи (т.
воспл. выше 150°С, т. самовоспл. выше 250-300 °С); склонность к воспламенению
падает с увеличением числа атомов S в молекуле. А.Ф. Крюмиец, Н.Д. Чкаников.