Алкилсульфаты

АЛКИЛСУЛЬФАТЫ, техн. название солей алкилсерных к-т общей ф-лы ROSO₃M, где R-первичный или вторичный радикал, М = Na, NH₄, триэтиламмоний. Наиб. важны соед. с R = C₁₀ — C₁₈. Такие А.-анионные ПАВ; раств. в воде с образованием коллоидных р-ров; критич. концентрация мицеллообразования 0,01-0,10 г/л; 28-50 Н/м. А. с первичными алкильными радикалами получают сульфированием первичных жирных спиртов действием SO₃ (наиб. распространенный агент), H₂SO₄, C1SO₃H, NH₂SO₃H с послед. нейтрализацией образовавшихся алкилсерных к-т. Серный ангидрид используют в смеси с воздухом (4-6% SO₃ по массе) или в виде р-ра в жидком SO₂. В первом случае р-цию проводят при 25-40 °С, во втором-при — 10 °С:

При использовании H₂SO₄ или олеума р-ция обратима, поэтому ее проводят при двух- или трехкратном мольном избытке к-ты и 35-55 °С. Сульфирование под действием C1SO₃H протекает практически с количеств. выходом при 35 °С. При действии NH₂SO₃H образуются аммониевые соли алкилсерных к-т: ROH + NH₂SO₃H NH₄OSO₃R. Сульфирование низших спиртов проводят в среде самого спирта, высших-в р-рителе (СНС1₃, СС1₄, тетрахлорэтилен). Алкилполиоксиэтиленсульфаты (сульфоэтоксилаты) получают обычно по схеме:

А., содержащие вторичные алкильные радикалы, синтезируют преим. взаимод. сульфирующих агентов солефинами, напр.:

Побочные продукты-диалкилсульфаты, образующиеся по р-ции:

Др. способ получения вторичных А.-Сульфирование вторичных спиртов:

Важнейшие первичные А.: сульфирол-8 С₄Н₉СН(С₂Н₅)СН₂ОSО₃Na-сиропообразная бесцв. жидкость; раств. в воде, плохо-в этаноле, диэтиловом эфире, СС1₄; содержание осн. продукта 35%; додецилсульфат натрия (лаурилсульфат натрия) C₁₂H₂₅OSO₃Na-бесцв. порошок; раств. в воде, СНС1₃, метаноле, бутаноле, не раств. в эфире, бензоле, диоксане (до 40°С); содержание осн. продукта 98,5%; ЛД₅₀ 2,7 г/кг (мыши, перорально); раздражает кожу; пенообразователь № 1 C_nH_2n+1OSO₃NH(C₂H₄OH)₃, где п = 10-12,-маслянистая коричневая жидкость; раств. в воде; содержание осн. продукта 37%; алкилсульфат-паста C_nH_2n+1OSO₃Na, где и = 10-18,-бесцв. продукт; раств. в воде; содержание осн. продукта 21%, Na₂SO₄-19%; ЛД₅₀ ок. 7 г/кг (мыши, перорально).

Важнейшие вторичные А.: прогресс C_nH_2n+1CH (CH₃)OSO₃Na, где п = 6-16,-светло-желтая жидкость; хорошо раств. в воде, гигроскопична; содержание осн. продукта 20 или 30%; оксанол Л-3С С_nН_2n+1 O(C₂H₄O)_mSO₃Na, где и = 10-12, т = 3,-прозрачная маслянистая жидкость; раств. в воде; содержание осн. продукта 30%.

А. малотоксичны; их биоразлагаемость 90-95%.

А-эффективные моющие в-ва, устойчивые к действию р-ров щелочей, к-т, жесткой воды; эмульгаторы при полимеризации, смачиватели в произ-ве целлюлозы, мягчители шелка, антистатики полимеров.

Лит.: Джильберт Э. Э., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969; Поверхностно-активные вещества. Справочник, под ред. А. А. Абрамзона, Г.М. Гаевого, Л., 1979; Lanteri A., "J. Amer. Oil Chemists' Soc.". 1978, v. 55, № I, p. 128-33. A.M. Гершенович.

---