АЗИДЫ МЕТАЛЛОВ (пернитриды металлов), соединения, содержащие одну или неск. групп —N3. Известны: простые азиды M(N3)n (n-степень окисления металла М), представляющие собой соли азотистоводородной к-ты HN3; двойные, в к-рых группы —N3 соединены с атомами двух или более металлов [напр., K2Cd(N3)4]; смешанные, содержащие, помимо группы —N3, др. анион [напр., Zn(N3)Cl]; комплексные, в к-рых азидная группа входит во внутр. координац. сферу металла (напр., [Mn(N3)4]OR). Относительно хорошо изучены только азиды щелочных и щел.-зем. металлов, Ag, Tl, Cu, Pb и нек-рых других.

Группа —N3 линейна (см. Азиды органические). Тип связи М—N3 преим. ионный; степень ионности возрастает при переходе от тяжелых металлов (Pb, Ag, Tl) к 3d-металлам и далее к щел.-зем. и щелочным.

СВОЙСТВА АЗИДОВ МЕТАЛЛОВ

Азид
Кристаллич. решетка
Пространств. группа
Т. пл., °С
Р-римость, г в 100 г воды
https://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/1/7/1117.jpeg H0обр. кДж/моль
LiN3
Гексаген.
R Зт
813
66,41 (18 °С)
7,3
NaN3
Гексаген.*
R3m
—
28,0 (0-С)
21,3
KN3
Тетрагон.
14/тст
354-
107,1 (16°С)
-1,7
RbN3
Тетрагон.
14/тст
321
—
4,2
CsN3
Тетрагон.
14/тст
326
224,2 (0°С)
-19,6
Ca(N3)2
Ромбич.
Fddd
140-160**
45,0 (15°С)
14,2
Sr(N3)2
Ромбич.
Fddd
—
45,83 (15°С)
2,5
Ba(N3)2
Моноклинная
njm
220**
17,0 (17°С)
22,2
https://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/1/8/1118.jpeg Pb(N3)2
Ромбич.
Рnmа
350**
0,023 (18°С)
482,0

* Параметры решетки: а = 0,3646 нм, с = 1,5214 нм. Число формульных единиц в ячейке 2 = 3. ** Т-ра разложения (со взрывом).

А.м.-кристаллы (см. табл.). Они неустойчивы: во мн. случаях при трении, ударе, нагревании, действии света разлагаются со взрывом (иногда взрыв происходит даже при использовании влажного A.M. или его р-ра). Только азиды щелочных металлов (кроме Li) могут разлагаться при нагр. без взрыва.

Азиды тяжелых металлов плохо раств. в воде, азиды щелочных металлов - хорошо и в р-ре проявляют св-ва, характерные для солей слабых одноосновных к-т. При действии на А.м. окислителей они разлагаются, напр.: NaN3+ NOC1https://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/1/9/1119.jpeg NaCl + N2O + N2. Водород восстанавливает A.M. в присутствии катализаторов (Pt, амальгама А1) до амидов металлов и N2 или до свободного металла, NH3 и N2.

Исходное соед. для синтеза всех А.м.-азид натрия, к-рый получают действием N2O на расплав NaNH2 при 200°С: 2NaNH2 + N2Ohttps://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/2/0/1120.jpeg NaN3 + NaOH + NH3. Он м. б. синтезирован также взаимод. NaNO3 с NaNH2 или Na2O со смесью газообразных N2O и NH3. Другие A.M. обычно получают обменной р-цией солей металла с NaN3 в водном р-ре.

Анализируют А.м. окислением группы —N3 иодом в водном р-ре (2N-3 + 12 + 2Н+https://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/2/1/1121.jpeg 2HI +_ 3N2) с послед. определением объема выделяющегося N-2. Они м. б. определены также путем осаждения N3 в виде AgN3 или отгонкой газообразной HN3, образующейся при действии к-т на р-ры азидов, с послед. поглощением HN3 р-ром КОН.

Азиды тяжелых металлов, из к-рых наиб. важен свинца азид,- инициирующие ВВ. Азид Na используют для получения орг. и неорг. азидов, особо чистого азота, как порообразователъ. Нек-рые азиды [напр., CsN3, Ba(N3)2, Sr(N3)2]-промежут. соед. при получении особо чистых металлов.

Лит.: БагалЛ.И., Химия и технология инициирующих взрывчатых веществ, М., 1975; Energetic materials, v. 1-2, N.Y., 1977. П.М. Ч у куров.